化学势和溶液体系的平衡计算(3)

来源:互联网发布时间:2009-06-10

     在简单体系中的热力学关系式在溶液体系中都表现为相应的偏摩尔性质之间的关系。因而多元单相溶液体系的热力学特征函数(内能、焓、功函、自由能)则可归纳为如下关系式
     在特定条件下溶液中各组份的化学势计算是溶液热力学中的一个重要内容。热力学中处理问题的常用方法,对物质体系性质作各种简单的假设,提出气体、液体或固体溶液的理想模型,推导描述理想溶液里各种组份化学势的关系式,将这些关系式作适当修正后,可用于实际的气体、液体和固体溶液里组份的化学势计算。
     从理想模型向实际体系的过渡,在经典热力学发展过程中是这样完成的。从建立理想混合气体中组份i的化学势计算,推演实际混合气体中组份i的化学势计算。根据相平衡原理,从气体溶液中组份 i的化学势计算;推演与气相平衡的溶液(包括液体和固体溶液)中组份i的化学势计算。同时引入经典化学热力学中两个极为重要的物理量——逸度和活度。通过逸度系数和活度系数,将溶液体系中分析上易于测定的组份浓度,与化学热力学中的逸度和活度相联系,从而在原则上解决了涉及溶液体系的热力学计算。在理想混合气体中i组份的化学势与成分的关系式为:

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