速率常数的经验规律

来源:互联网发布时间:2009-06-12

实验和观测结果表明,化学反应的速率不仅取决于速率方程中的各个浓度项,还直接受发生反应的条件—温度的影响,这一影响体现在速率常数中。根据阿累尼乌斯实验定律,化学反应的速率常数可表示为:
     式中E为反应的活化能,T是温度,A是频率因子。该式通过反应的活化能将反应速率与反应条件(温度)联系起来了。这对于讨论天然过程尤其是表生作用具有很大的意义。表列出了部分地球化学反应的活化能数据。活化能不仅反映了反应速率的温度相关性,其数值还可能为反应机制提供判断依据。例如方解石的溶解反应的活化能为 8.4kcal/mol,而水溶液中扩散控制的反应其活化能较低(小于 5.0kcal/mol),因此方解石晶体表面处的溶解反应是溶解过程的控制因素,即溶解速率不受溶解物离开表面的扩散作用所控制。这种类型的溶解称为表面控制型。相应地如果溶液中的扩散是溶解过程的控制因素,则称之为扩散(或运移)控制型。
地球化学反应的活化能

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